@prefix prodottidellaricerca: . @prefix istituto: . @prefix prodotto: . istituto:CDS053 prodottidellaricerca:prodotto prodotto:ID33542 . @prefix pubblicazioni: . @prefix unitaDiPersonaleEsterno: . unitaDiPersonaleEsterno:ID6255 pubblicazioni:autoreCNRDi prodotto:ID33542 . unitaDiPersonaleEsterno:ID6256 pubblicazioni:autoreCNRDi prodotto:ID33542 . @prefix modulo: . modulo:ID2556 prodottidellaricerca:prodotto prodotto:ID33542 . unitaDiPersonaleEsterno:ID17565 pubblicazioni:autoreCNRDi prodotto:ID33542 . unitaDiPersonaleEsterno:ID6321 pubblicazioni:autoreCNRDi prodotto:ID33542 . @prefix rdf: . @prefix retescientifica: . prodotto:ID33542 rdf:type retescientifica:ProdottoDellaRicerca , prodotto:TIPO1101 . @prefix rdfs: . prodotto:ID33542 rdfs:label "Structure and C-S bond cleavage in aryl 1-methyl-1-arylethyl sulfide radical cations (Articolo in rivista)"@en . @prefix xsd: . prodotto:ID33542 pubblicazioni:anno "2011-01-01T00:00:00+01:00"^^xsd:gYear ; pubblicazioni:doi "10.1021/jo102086f"^^xsd:string . @prefix skos: . prodotto:ID33542 skos:altLabel "
E. Baciocchi, M. Bettoni, T. Del Giacco, O. Lanzalunga, M. Mazzonna, P. Mencarell (2011)
Structure and C-S bond cleavage in aryl 1-methyl-1-arylethyl sulfide radical cations
in Journal of organic chemistry
"^^rdf:HTML ; pubblicazioni:autori "E. Baciocchi, M. Bettoni, T. Del Giacco, O. Lanzalunga, M. Mazzonna, P. Mencarell"^^xsd:string ; pubblicazioni:paginaInizio "573"^^xsd:string ; pubblicazioni:paginaFine "582"^^xsd:string ; pubblicazioni:url "http://pubs.acs.org/journal"^^xsd:string ; pubblicazioni:numeroVolume "76"^^xsd:string . @prefix ns11: . prodotto:ID33542 pubblicazioni:rivista ns11:ID289208 ; pubblicazioni:pagineTotali "10"^^xsd:string ; skos:note "ISI Web of Science (WOS)"^^xsd:string ; pubblicazioni:affiliazioni "Dipartimento di Chimica and Istituto CNR di Metodologie Chimiche-IMC, Sezione Meccanismi di\nReazione c/o Dipartimento di Chimica, Universit\u00E0 di Roma La Sapienza, P.le A. Moro 5, 00185 Rome, Italy,\nDipartimento di Chimica and Centro di Eccellenza Materiali Innovativi Nanostrutturati,\nUniversit\u00E0 di Perugia, via Elce di Sotto 8, 06123 Perugia, Italy"^^xsd:string ; pubblicazioni:titolo "Structure and C-S bond cleavage in aryl 1-methyl-1-arylethyl sulfide radical cations"^^xsd:string ; prodottidellaricerca:abstract "Steady state and laser flash photolysis (LFP) of a series of p-X-cumyl phenyl sulfides (4-X-C6H4C-\n(CH3)2SC6H5: 1, X=Br; 2, X = H; 3, X = CH3; 4, X = OCH3) and p-X-cumyl p-methoxyphenyl\nsulfides (4-X-C6H4C(CH3)2SC6H4OCH3: 5,X=H; 6,X=CH3; 7,X=OCH3) has been carried out in the\npresence of N-methoxy phenanthridinium hexafluorophosphate (MeOP\n\u00FE\nPF6\n-) under nitrogen in MeCN.\nSteady state photolysis showed the formation of products deriving from theC-S bond cleavage in the radical\ncations 1\n\u00FEo-7\n\u00FEo (2-aryl-2-propanols and diaryl disulfides). Formation of 1\n\u00FEo-7\n\u00FEo was also demonstrated by\nLFP experiments evidencing the absorption bands of the radical cations 1\n\u00FEo-3\n\u00FEo (?max = 530 nm) and\n5\n\u00FEo-7\n\u00FEo (?max=570 nm)mainly localized in the arylsulfenyl group and radical cation 4\n\u00FEo (?max=410,\n700 nm) probably mainly localized in the cumyl ring.The radical cations decayed by first-order kinetics with a\nprocess attributable to theC-S bond cleavage.On thebasis ofDFTcalculations ithasbeen suggested that the\nconformationsmost suitable forC-S bond cleavage in 1\n\u00FEo-4\n\u00FEo and 7\n\u00FEo are characterized by having theC-S\nbond almost collinear with the ? system of the cumyl ring and by a significant charge and spin delocalization\nfrom theArS ring to the cumyl ring. Such a delocalization is probably at the origin of the observation that the\nrates ofC-S bond cleavage result in very little sensitivity to changes in theC-S bond dissociation free energy\n(BDFE). A quite large reorganization energy value (?=43.7 kcal mol-1) has been calculated for the C-S\nbond scission reaction in the radical cation. This value is much larger than that (?=12kcalmol-1) found for\nthe C-C bond cleavage in bicumyl radical cations, a reaction that also leads to cumyl carbocations."@en ; prodottidellaricerca:prodottoDi modulo:ID2556 , istituto:CDS053 ; pubblicazioni:autoreCNR unitaDiPersonaleEsterno:ID6256 , unitaDiPersonaleEsterno:ID6321 , unitaDiPersonaleEsterno:ID17565 , unitaDiPersonaleEsterno:ID6255 . ns11:ID289208 pubblicazioni:rivistaDi prodotto:ID33542 .